当遇到未成年充值《奥特曼传奇英雄》不予退款的情况时，家长或监护人可以采取以下措施来维护自身权益：
一、了解相关法律法规
《中华人民共和国未成年人保护法》：该法规定，网络产品和服务提供者应当建立便捷、合理、有效的投诉和举报渠道。
《中华人民共和国民法典》：根据该法，八周岁以上的未成年人为限制民事行为能力人，实施与其年龄、智力不相适应的民事法律行为，需要得到其法定代理人的同意或追认才能有效。因此，如果未成年人未经家长同意进行大额游戏充值，家长有权要求游戏公司退款。
二、准备必要材料
监护人身份证明：如身份证、户口本等，用于证明监护人的身份。
充值记录：提供孩子充值的详细记录，包括充值时间、金额、充值方式等，以证明充值行为的存在。
游戏账号信息：提供孩子使用的游戏账号信息，以便游戏公司核实充值行为是否由未成年人所为。
其他证明材料：如孩子在玩游戏时的照片、视频等，以及家长或监护人不在场的证明，用于进一步证明充值行为是未成年人所为。
三、联系游戏客服并申请退款
查找客服联系方式：通过游戏官网、游戏内客服入口或官方社交媒体平台获取游戏公司的客服联系方式。
详细说明情况：与客服取得联系后，详细说明退款原因，包括孩子未成年、充值行为未经家长同意等，并提供相关证明材料。
发送退款申请：根据客服的指引，填写退款申请表格或提供必要的退款信息，并附上准备好的证明材料。
四、向相关部门投诉
如果游戏公司拒绝退款或无法联系到客服，家长或监护人可以向相关部门进行投诉：
向工信部投诉：工信部是网络游戏行业的监管部门，可以通过其官方网站或投诉热线进行投诉。
向消费者协会投诉：消费者协会是保护消费者权益的机构，可以向其反映问题并寻求帮助。
五、寻求法律援助或提起诉讼
如果以上方法均无法解决问题，家长或监护人可以考虑寻求法律援助或提起诉讼：
咨询专业律师：寻求专业律师的帮助，了解法律程序和维权途径。
准备相关证据和材料：整理好所有与退款相关的证据和材料，包括充值记录、游戏账号信息、客服沟通记录等。
提起诉讼：如果必要，可以向人民法院提起诉讼，要求游戏公司退款。
六、注意事项
保持冷静和耐心：在整个维权过程中，请保持冷静和耐心，不要采取过激行为。
加强监护和教育：同时，家长也应加强对孩子的监护和教育，帮助他们树立正确的消费观念，避免不必要的消费纠纷。
综上所述，当遇到未成年充值《奥特曼传奇英雄》不予退款的情况时，家长或监护人可以通过了解相关法律法规、准备必要材料、联系游戏客服并申请退款、向相关部门投诉以及寻求法律援助或提起诉讼等方式来维护自身权益。